有色金属冶炼废水因生产过程使用大量药剂而呈现高氨氮、高COD及高色度的“三高”特征，是典型的毒性大、难降解工业有机废水。废水中所含有机污染物和高含量的无机盐对微生物具有强烈抑制作用，不经有效处理会对生态环境和人类健康造成极大危害。目前，国内外多采用微生物降解、物理吸附、化学氧化法脱除废水中的COD，但是依然存在降解效率低、有机物去除率低等问题。
氧化技术通过利用具有强氧化习惯的羟基自由基(HO·)将废水中的有机污染物氧化成CO2、H2O和无机盐等，实现有效、快速、彻底的脱除COD，是环保领域新兴的废水处理技术。氧化技术包括高压脉冲技术、臭氧氧化法和Fenton氧化法等。经众多学者研究发现，单一的氧化技术在研究和应用方面存在处理成本高、能耗高、可处理物质单一等问题。因此，为提高氧化法的处理效率及氧化降解效果，国内外科研人员逐步开始转向氧化技术联用工艺研究与开发，目前尚处于起步阶段。
本研究采用加压氧化法+Fenton氧化法处理有机废水，利用在高的氧气氛围中产生的高能活性氧化物质快速氧化降解大分子有机污染物，并与Fenton法联合应用，降低生物难降解物质含量，以实现有机废水环保、高效的治理。
1、实验部分
1.1 试剂与仪器
七水硫酸亚铁，双氧水(H2O2的质量分数30%)，工业级;硫酸，zhonggesuanjia，硫酸银，硫酸汞，氢氧化钠，分析纯。
电子分析天平，JA2603B;数显恒温水浴锅，HH-6;电动搅拌器，EUROSTARAR20;低温恒温槽，DC-10101;反应釜，GSHA-3，3L;pH计，PHSJ-5。
1.2 废水水质
废水水样取自浙江某钴冶炼公司冶炼有机废水，废水的COD为2.357g/L，pH为5.58，油、Fe的质量浓度分别为135.4、0.3mg/L。
1.3 实验方法
采用二段式工艺处理该有机废水。
一段氧压氧化。取1L冶炼废水于反应釜内，釜内温度升到一定后，向反应釜内通入氧气，维持釜内高的氧气氛围，釜内事先添加的Fe2+提高氧气利用率，且Fe2+被氧化后形成的Fe(OH)3胶体进一步吸附废水中污染物，通过对氧分压、温度、硫酸亚铁的加入量、反应时间等关键点控制，初步去除废水中的COD。
二段Fenton工艺：取1L经一段氧化处理后废水于2L烧杯中，在废水中添加FeSO4·7H2O、H2O2，利用Fe2+的催化作用，催化H2O2产生具有强氧化性的HO·，快速作用于废水中难降解物质，对废水中有机污染物进一步氧化处理，通过对FeSO4·7H2O和H2O2的加入量、反应时间等关键参数的控制，实现对废水中COD的进一步深度去除。
2、结果与讨论
2.1 一段氧压氧化条件及优化
由于兰炭生产过程中煤的不完全氧化，兰炭废水中含有大量的煤焦油和低分子有机物。有机物种类繁多，包括酚类、多环芳烃、苯系物和含氮、氧、硫的杂环化合物等，是一种典型的有机难降解工业废水。下文主要介绍兰炭废水的预处理工艺。
2、兰炭废水预处理工艺
兰炭废水中的石油类、氨氮及酚类具有一定的经济价值，可进行资源回收。目前预处理的基本处理思路是一方面回收废水中有价值产品，另一方面提高废水可生化性，目的使废水经过预处理后能更好地进行生化处理和深度处理。
2.1 除油工艺
兰炭废水中的焦油包括重质油、轻质油和乳化油，重质油和轻质油通过重力沉降在企业氨水循环罐中得到较好的分离，但乳化油必须通过化学除油才能较好的去除。经分离、收集的中低温煤焦油可以和荒煤气裂解制氢产生的氢气进行煤焦油加氢工艺生产国V标准气、柴油。
除油工艺包括气浮除油、重力除油、化学除油等。气浮除油会产生较多的轻质油沫，在气浮前端还需投加药剂;重力除油不能去除乳化油，更难以在短时间内去除煤焦油内混合的灰分。目前除油工艺一般采用重力除油和化学除油相结合的方式。
2.2 脱酸脱氨工艺
兰炭废水中含有较多的氨氮，无法直接进行生化处理。兰炭废水经蒸氨塔将废水中的氨和酸性气体分别去除，塔顶由于酸性气体的存在避免了硫酸铵结晶的生成，但冷凝器中结晶问题无法避免。经蒸氨后的废水呈偏弱酸性，减少了后续萃取脱酚工艺的酸用。有机胺则需要通过药剂的作用才能大限度转化为氨;同时为了避免影响设备运行，通过投加消泡剂来抑制由表面活性剂和单元酚产生的气泡。
2.3 除酚工艺
兰炭废水中的酚包括单元挥发酚和多元酚。由于酚对微生物的生长繁殖具有抑制作用，因此酚的去除主要是萃取法、焚烧法、氧化法、吸附法和化学氧化法等物理化学方法。萃取法是利用酚在难溶于水的有机溶剂和废水中的溶解度之差，将废水中的酚转移至有机溶剂中实现分离，负载萃取剂可通过反萃(碱洗)或精馏法回收多次使用，但多次回收的溶剂会降低萃取效率;焚烧法主要处理酚浓度100g/L以上的高浓度酚水，但焚烧有可能产生有毒气体;氧化法利用强氧化性的自由基将废水中有机物矿化成CO2和水，但运行成本昂贵;吸附法包括树脂吸附和活性炭吸附，存在解吸困难，材料价格高的问题，适用于低浓度的酚水;化学氧化法是利用强氧化剂氧化具有还原性的酚，其氧化剂消耗量大。
因此酚主要以萃取、吸附回收为主。高浓度的酚用萃取络合，剩余低浓度的酚用吸附富集，在达标的前提下，尽可能多的回收粗酚，又减少了吸附材料的使用。
